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    酚醛树脂在国外的发展

    发布时间:2017/11/02 点击量:0

      1872年由德国化学家拜尔在实验室中首次合成出苯酚-甲醛树脂。从1875年至2007年这135年间,酚醛树脂在合成理论探讨、结构研究、品类扩展、生产技术提高、树脂性能改进等各方面都有了巨大的进步,因此应用领域不断扩展,产量大幅上升。下面将其发展过程中的关键事项作一简介:
      1872年,德国拜尔研究制造出酚醛树脂;
      1891年,克莱堡对浓盐酸催化合成酚醛树脂进行了进一步的研究,发现易生成不溶不熔的无定型物质;
      1899年,史密斯以稀盐酸为催化剂,在100℃以下等较温和反应条件下获得了可成型的产物,但易变形,仍无实用可能; 进入20世纪后,关于酚醛树脂的研发工作蓬勃发展;
      1902年,布卢默首先制得了商品化的苯酚甲醛树脂,命名为Laccain;
      1904年,酚醛树脂开始了铸塑制品及用于铸造壳模的研发;
      1905~1907年,美国科学家巴克兰对酚醛树脂进行系统、深入研究后,发现在酚醛树脂中加入木粉或某些填料组成的混合物料可以克服酚醛树脂脆性大的缺点,并研究了加热、加压下的模压固化成型;
      1907年,巴克兰申请了关于酚醛树脂加压、加热固化:
      1910年,当年10月10日成立巴克兰(Bakelite)公司,是世界上生产酚醛树脂和模塑料的企业,同时也是世界上生产合成高分子化合物的企业;
      1910年,L.Berend(Dr.Kurt Albert Co.)开发了油溶性的松香改性酚醛树脂并用作涂料;
      1911年,艾尔斯沃斯发现应用六亚甲基四胺(乌洛托品)可使酚醛树脂固化转变为不溶不熔状态,具有较高电绝缘性等应用特性,从而开始用于电绝缘制品;
      1911年之后的几年,巴克兰公司在欧美许多国家拓展了生产;酚醛树脂生产技术渐趋成熟,相关大量涌现;酚醛模塑粉、各种填料酚醛模塑料、酚醛层压塑料相继投产;
      1912~1913年,俄罗斯科学家彼得夫、塔拉索夫等研究了在石油磺酸和芳磺酸存在下的酚与醛的反应,并将其铸塑成型制取酚醛树脂铸塑制品的方法;
      1913年,德国科学家阿尔贝特松香改性酚醛树脂,适宜制油漆涂料,这为酚醛树脂在涂料领域的应用铺展了成功之路;
      1914年,日本引进巴克兰技术在陈京开始生产酚醛树脂,首开亚洲之先河;
      1923年,美国投产苯酚糠醛模塑粉;
      1930年,酚醛泡沫塑料在美国投产;
      1937年,Dr.Kurt Albert CO.开发了增塑的醚化的酚醛树脂并用于油漆涂料;
      1945年,高邻位酚醛树脂及其快速成型模压粉在美国工业化生产;
      1946年,美国投产丁腈橡胶改性酚醛树脂及其模塑粉;
      1949年,苯胺改性酚醛模塑粉商品面市;
      1952年,原苏联首先有尼龙改性酚醛模塑粉商品;
      1957年,美国生产了酬醛树脂发泡微球,用于石油化学溶液大型储槽的液面防护,减少储液的挥发损耗;
      1961年前,英国和原西德推出三聚氰胺改性酚醛树脂及其模塑粉;
      1962年,耐湿性酚醛碎屑增强板面市;
      1964年,开发了以酚醛模塑料为代表的燕固性塑料的注射成型技术;
      1970~1975年,美国研发了酚醛树脂(以及呋喃树脂)用于航空航天器热防护材料的制造;
      1982年,酚醛树脂基纤维增强复合材料用于汽车及飞机(如空客A300)制造工程;
      1990年,环氧改性酚醛树脂复合材料在交通运输业挣获得应用;
      1993年,专用于木制品粘接的丹宁酸改性酚醛树脂工业化投产;
      1995年,纤维增强酚醛复合材料拉挤成型研制成功。
      总之,1945年第二次世界大战结束之后,经济和工业快速发展,酚醛树脂及其下游材料和制品也获得同步发展。以上主要介绍的是酚醛树脂科学技术方面的发展历程,下面介绍产量增长的概况。
      1950年,世界酚醛树脂总产量约14万吨,其中美国产量为9.913万吨,约占世界总产量的71%;
      1955年,世界酚醛树脂总产量约20万吨,其中美国产量为9.590万吨,约占世界总产量的47%;
      2003年,世界酚醛树脂总产量已跃升至约324.5万吨,其中美国201.5万吨,日本26.1万吨,中国(大陆)20万吨,中国台湾13.33万吨,韩国12.1万吨,法国7.5万吨,西班牙7.1万吨,英国6.8万吨,其他国家共29.6万吨。
      与1955年对比,世界酚醛树脂总产量增长了16.225倍。美国产量增长20.95倍,快于世界产量增长速度,仍居各国产量之首。但美国在2000年的酚醛树脂产量就已是197.4万吨,可见近几年已稳定在200万吨左右增长。相对而言,近些年来的大幅增长主要是由亚洲,尤其是中、韩、日三国产量提高所贡献。

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